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2024

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不(bú)鏽鋼酸洗鈍化知識(shí)

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不鏽鋼的耐腐蝕性主要是因為在鋼中添加了較高含量的Cr元素(如316L W(Cr)=16.00~18.00),Cr 元素易於氧化,能在(zài)鋼的表麵迅速形成致(zhì)密的Cr2O3氧化膜,使鋼的電極電位和在氧化介質中的耐蝕性發生突變性提高,不鏽鋼(gāng)的耐腐蝕性能主要依靠表麵覆蓋(gài)的這一層極薄的(約1nm)致密的(de)鈍化膜,這層鈍化膜與(yǔ)腐蝕介質隔(gé)離(lí),是不鏽鋼防護的基(jī)本屏障(zhàng),如果鈍化膜不完整或有缺陷被破壞,不鏽鋼仍會被腐蝕。

不鏽鋼化學品船在內膽板材、設(shè)備及附件的吊(diào)運、裝配、焊接、焊縫檢查(如著色探傷、耐壓實驗)及加工過程中帶來的表麵油汙(wū)、劃(huá)傷、鐵鏽、雜質(zhì)、低熔點金屬汙染物、油漆(qī)、焊渣(zhā)、飛濺物等,這些物質影響了不鏽鋼表麵質量,破壞了(le)其表麵鈍化膜,降低了(le)表麵耐蝕性,還易與以後(hòu)載運的化學品中的腐蝕介質共同作用,引發點蝕、晶間腐蝕、甚至會導致應力腐蝕開裂。在GB150-1998《鋼製壓力容器》中規定:“有防腐要求的不鏽鋼(gāng)製造的容器表麵應進行酸洗鈍化“。

不鏽鋼化學品船還由於載運多種不同的(de)化學品,對防止貨(huò)品汙染有很高(gāo)的(de)要求,而國(guó)產不鏽鋼板表麵質量相對較差(chà),通常應對不鏽鋼板、設(shè)備、附(fù)件進行機械(xiè)、化學(xué)或(huò)電解拋光等精整處理後再清洗、酸洗鈍化,使不鏽鋼具有更強的耐蝕力。不鏽鋼化學品船在營運(yùn)中通常有使用海水洗艙的工序, 海水中富(fù)含氯離子,對鈍(dùn)化膜具有較大(dà)的腐蝕作用,工況惡劣,進(jìn)行酸洗鈍化更是不可缺少。不鏽鋼鈍化(huà)膜(mó)具有動態特征,不應看作腐蝕完全停止,而是在形成擴散(sàn)的保護(hù)層,通常在有還原(yuán)劑(jì)(如氯離子)的情況下傾向於(yú)破壞(huài)鈍化膜,而在氧化劑(如空氣)存在(zài)時能保(bǎo)護和修複鈍化膜。不鏽鋼(gāng)放置於空氣(qì)中會形成氧化膜(mó),但這種膜的保(bǎo)護性不夠完善,通過酸洗使不鏽鋼表麵平均有厚度為10μm的一層表麵被腐蝕掉,酸液的化學活性使得缺陷部位的溶解率比表麵(miàn)上(shàng)其他部位高,因此酸洗可使整(zhěng)個表麵趨於均勻平衡,更重要的是,通過酸洗鈍化,使鐵(tiě)及鐵(tiě)的(de)氧化物比鉻和鉻的(de)氧化物優先溶解,去(qù)掉了貧(pín)鉻層,使不鏽鋼表麵富鉻,在氧化(huà)劑鈍化作用下使表麵產生完整(zhěng)穩定的鈍化膜,這種富鉻鈍化膜的電位可達+1.0V(SCE),接近貴金屬的電位,提高(gāo)了抗腐蝕的穩定性(xìng)。根據操作方(fāng)式不(bú)同,不鏽(xiù)鋼酸洗鈍化處理主(zhǔ)要有浸漬法(fǎ)、膏(gāo)劑法、塗刷法、噴淋(lín)法、循(xún)環法、電化學法(fǎ)等6種方法,其(qí)中(zhōng),浸漬法、膏劑法、噴淋法比較適用於不鏽鋼化學品船及設備的酸洗鈍化。

一、浸漬法:不鏽鋼管線、彎頭、小件(jiàn)等最適用(yòng)該法,且(qiě)處理效(xiào)果最好(hǎo)。因為處理件可充分浸泡在酸洗鈍化液中,表麵反應完全、鈍化成膜致密均勻。川東造船廠利用本廠酸洗車(chē)間批量酸洗“寧(níng)化417”不鏽鋼管線,取得了較好的效果。該(gāi)法(fǎ)適合連續批量作業,但需(xū)隨溶液反應濃度降低而不斷補(bǔ)充新液。其缺點是受酸槽形(xíng)狀及容(róng)量的限製,不適合大容量設備及形狀過長過寬的管線;長期(qī)不用會因溶液揮(huī)發等原因而效果下降,需要專用場地、酸池及加(jiā)熱設備。

二、膏劑法:不鏽鋼酸洗鈍化膏目前已在國內廣泛使用並有係列產(chǎn)品(pǐn)供應,主要成分由硝(xiāo)酸、氫氟酸、緩蝕劑、粘稠劑等按一定比例組成,船標《不鏽鋼酸洗鈍化膏》CB/T3595-94 有具體的檢驗規則,手工操作,適合現場施工,對不鏽(xiù)鋼化學品船焊縫處理、焊接變色(sè)、甲板(bǎn)頂部、拐角死角、扶梯背麵及液艙內大(dà)麵積的塗抹鈍化都適用。膏(gāo)劑法的優點是不需(xū)要專用設備和場地,不需要加熱設備,現場操作靈活,酸洗鈍化一次完成,獨立性強;鈍化膏保質期長,每(měi)次塗(tú)抹處理都用(yòng)新(xīn)的鈍化膏一次性使(shǐ)用,表麵一層鈍化結束後反應即停止,不易過腐蝕,不受後續衝洗時間限製,焊縫等薄弱環節還可以加強鈍化。缺(quē)點是工(gōng)人操作環(huán)境差,勞動強度高,成本較高,對不鏽鋼管線內壁處理效果稍差,需結合其它方法。

三、噴淋法:適合於場地固定,封閉環境的單一產品(pǐn)或內部結構簡單的設備酸洗鈍化,如板材(cái)生(shēng)產線上的噴淋酸洗(xǐ)工序,對不鏽鋼化學品船,可用於液貨艙內壁酸洗。川東造船廠對在建的中化3450t不鏽鋼化學品船“迎春”輪(lún)液貨艙準備采用噴淋法進行酸洗鈍化。其優點是連(lián)續操作速度快,操作方式簡單,對工人腐蝕影響小,移(yí)液過程可將管線再酸(suān)洗一(yī)遍。溶液利用率較高。這種方(fāng)法限製條件比較多(公眾號:泵管家),如:1、液艙內腳手架需全(quán)部拆出,艙內及管係都要清洗幹淨(jìng),管道內不得有殘渣、雜質等。2、全船所有深井泵、閥(fá)門、洗艙機等液貨係統都要(yào)調試好備用。3、酸(suān)洗液在艙內停留時間過長(zhǎng),會發生反應引起不鏽鋼的過腐蝕,因此須連續作業(yè),船廠須高度配合,隨時(shí)準備大量清洗用水,如遇停電、停水、停工等會引起嚴重後果。4、廢酸、廢水排放須有較大的容器盛放或臨時啟用一個(gè)艙代替,但要盡快中和排出,以免腐蝕艙體(tǐ)。5、隨(suí)著反應時(shí)間的增長和溶液雜質(zhì)的增多,酸洗液有效成份逐漸(jiàn)降(jiàng)低,須隨(suí)時檢測溶液濃度並及時(shí)補(bǔ)充新液。6、甲板、四壁、死角、扶梯背麵等部位噴淋液停留(liú)時間較短,酸洗效(xiào)果比(bǐ)底板稍差。酸洗鈍化的前處理:不鏽鋼表麵如存(cún)在油脂等汙物,會影響(xiǎng)酸洗鈍化的質量,一(yī)般應先采用堿性洗滌劑等清洗液艙內(nèi)壁(bì)。酸洗液/ 膏及清洗水中氯離子濃度的控製:氯離子含量超標會(huì)破壞不鏽鋼鈍化膜,部分不鏽鋼酸洗液/膏采用加入鹽酸、高(gāo)氯酸等含氯(lǜ)離(lí)子(zǐ)的(de)侵蝕(shí)介質作為主(zhǔ)劑或助劑去除表麵氧(yǎng)化層,對於防止腐蝕是不利的,在檢驗中應予控製,如船標《不鏽鋼酸洗鈍化膏》CB/T3595-94中規定,對不鏽鋼(gāng)酸洗鈍化(huà)膏氯離子含量控製(zhì)在25ppm~100ppm範圍內。另外對於清洗水也應控製(zhì)氯離子含量(liàng)低(dī)於25PPM,施工中在(zài)自(zì)來水中加(jiā)入氯離(lí)子緩蝕劑硝酸鈉即可達到要求。廢液中和環保排放:對於酸洗鈍化廢液的處理,應達到國家環保排放要求,如對含氟廢液可加入石灰乳或氯化鈣處理,對於含鉻廢液,可加硫酸亞鐵還原處理等。不鏽鋼酸洗(xǐ)鈍化效果的質量檢驗可參照船標《不鏽鋼酸洗鈍化膏》CB/T3595-94、國際標準《不鏽鋼電解拋光及打磨拋光和酸洗(xǐ)鈍化所形(xíng)成的表麵鈍化膜檢驗》ISO15730 等進行,一般可分為:外觀檢驗、化學試驗,化學試驗又主要有人造海水掛片腐蝕試驗、硫酸銅滴定試驗(yàn)、高鐵氰化(huà)鉀滴定試(shì)驗(藍點試驗(yàn))等(děng),對”寧化417“輪(lún)酸洗鈍化效果的檢驗以下麵三(sān)種方式進行:外觀檢驗:不鏽鋼酸洗鈍化(huà)表麵應呈均勻銀白色,光潔美觀,不得有明(míng)顯腐蝕痕跡,焊縫及熱(rè)影響區不得有氧化色,不得有顏色不均(jun1)勻的斑痕。

殘液檢驗:用酚酞試紙檢查不鏽鋼表麵殘液的衝淨程度,PH值中性為合格。藍點試驗:藍點試驗法的基本原理為(wéi),若表(biǎo)麵鈍化膜(mó)不完整或有鐵離子汙染,就會(huì)有(yǒu)遊離的鐵離子存在,鐵氰化鉀溶液遇到鐵離子即反應生成藍色沉澱,反應(yīng)式(shì)如下:K++Fe+2+[Fe(CN)6]-3→KFe[Fe(CN)6]↓用100mL 燒杯將10g鐵氰化鉀溶於50ml 蒸餾水中,溶解後加入30ml 濃硝(xiāo)酸,然後移入1000ml容量瓶中用蒸餾水稀釋至刻度,即為(wéi)藍點檢驗液,儲存期為一周。試驗(yàn)方法(fǎ):將藍點檢驗液滴在貼附於不鏽鋼表麵的試紙上(shàng),30秒鍾後試紙上顯示出藍點即為不(bú)合(hé)格。需要注意的(de)是化學試(shì)驗會破壞(huài)不鏽鋼(gāng)的鈍化(huà)膜,通常可以用試板與產品同時進行酸洗鈍化(huà),再在試板上進行上述試驗。


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