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2024

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典型化工酸的腐(fǔ)蝕與選材

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一、氯化氫和鹽酸幹燥氯化氫在200℃以下對碳鋼實際上並不腐蝕,它(tā)的腐蝕速率不大(dà)於(yú)0.1mm/a,在(zài)250℃時上升為(wéi)0.5 mm/a。含水(shuǐ)氯化氫氣(qì)體的腐蝕,實(shí)際上就(jiù)是鹽酸的腐蝕,隻(zhī)要(yào)溫度高於氯化氫的最高露點(80~200℃,隨HCL含量及(jí)壓力條件而不同)以上,最好在250~300℃,碳(tàn)鋼的腐蝕速率仍保(bǎo)持可容(róng)忍的範圍內;鹽(yán)酸是典型的非氧化(huà)性(xìng)酸,鐵在稀鹽酸(suān)中生成氯化亞鐵,在濃酸中(zhōng)生成三氯化鐵,三氯化鐵溶於水。31%的工業(yè)鹽(yán)酸由(yóu)於含有三價鐵的氯(lǜ)化物,呈深黃色,且腐蝕明顯強於化學純的發煙鹽酸(濃度37~38%);在鹽酸中,鑄鐵的腐(fǔ)蝕(shí)比碳鋼嚴重;普通不鏽(xiù)鋼即使在1%的鹽酸中,也會發生孔蝕;在鹽酸介質中,隻有含鉬不鏽鋼、鈦(含量300ppM,溫(wēn)度90℃以下)、銀、哈氏合金、鋯和鉭可供選擇,特別是鉭(tǎn),這種金屬即使在三(sān)氯化鐵和氯(lǜ)的存在下(xià),在任何濃度和溫度(dù)(直至沸騰)的(de)鹽酸中,也不會腐蝕;在鹽酸生產中,采用了大量的非金屬材料,硬PVC的耐鹽酸性能優於PP,可(kě)以在任何(hé)濃度範圍(wéi)內使用,隻要不(bú)超過它的允許使用溫(wēn)度。在稀酸場合,PP可在(zài)110℃以下長期使用。PE在80℃以下具有優良的耐酸性。乙烯基酯樹脂的耐酸性(xìng)能優於雙酚A聚酯和環氧樹脂,但比酚醛樹脂的耐溫性地20~30℃。PTFE具有優(yōu)良的(de)耐酸性,使用溫度在250℃以下。天然橡膠在80℃以下的鹽酸中具(jù)有優(yōu)良(liáng)的耐酸性能。不透性浸漬石(shí)墨(mò)具有優良的(de)耐腐蝕(shí)性能,在鹽酸生產中得到(dào)廣泛的應用。

二、硫酸硫酸是一種含氧酸,稀硫酸的氧化性很弱,屬於非氧化性酸類,主(zhǔ)要產生氫去極化腐蝕。氫去極化腐蝕是指(zhǐ)以作為去極(jí)化劑的腐蝕過程,反應的(de)結果是金屬不斷地溶解、減薄。濃硫(liú)酸具有很強的氧化性,屬於氧化類酸,可使部分金屬有自鈍(dùn)化的能(néng)力,在金(jīn)屬表麵生(shēng)成致密的鈍化膜,這種膜不(bú)溶於濃硫酸(suān),從而阻礙腐蝕繼續發生。在硫酸生產中,常(cháng)用的金(jīn)屬材料有:鉛、碳鋼、鑄鐵、不鏽鋼、哈氏合金、鋯和鉭等。鉛與稀硫酸反應在(zài)鉛的表麵生成一層穩定的難溶解的PbSO4保(bǎo)護膜,但若碰到濃硫酸這(zhè)層膜又會溶解。所(suǒ)以當硫酸濃度低於60%,溫度在100℃以下時,可以使用鉛。當硫酸濃度高於75%時,不推薦使用(yòng)。由於鉛(qiān)的機械強度低,一般做襯(chèn)裏材料使用(yòng);碳鋼在60%以下的(de)硫酸中強烈腐蝕(shí),但當硫酸濃度增大到(dào)75%以上時(shí),在金屬的表麵將生成氧(yǎng)化鐵的保護(hù)膜,從而大大(dà)提高耐腐蝕性能;鑄鐵在濃硫酸中比碳鋼更容易鈍化(huà),尤其是高矽(guī)鑄(zhù)鐵(矽含量(liàng)在14%~17%之間)。但鑄鐵中的Si會與滲入鑄鐵中的遊離的SO3作用生成SiO2,其(qí)體積增大會造成鑄件開裂,因此(cǐ)不能用於發煙(yān)硫酸中(zhōng);不鏽鋼不耐稀硫酸的腐蝕;哈氏合金具(jù)有比一般奧氏體不鏽鋼高得多的耐(nài)蝕能力,除硫酸外,可在多種腐蝕(shí)性介質中應用,如:硝酸(suān)(濃(nóng)度低(dī)於50%)、鹽酸、磷(lín)酸(suān)、醋酸和各種有機(jī)酸(suān);鋯有良好的延展性和焊接性(xìng)。鋯在(zài)10%~40%的硫酸中,在沸騰的溫度下腐蝕速率為0.0036~0.0063 mm/a,在75%硫酸中溫度100℃時腐蝕速率為0.55 mm/a。鉭是(shì)具有(yǒu)高(gāo)度化學穩定性的純金屬,除氫氟酸(suān)外在許(xǔ)多(duō)介質中具有極強的耐腐蝕性,如:無機酸、王水和(hé)有機酸等,但鉭不耐發(fā)煙(yān)硫(liú)酸;在硫酸生產中,采(cǎi)用了大(dà)量的非金屬材料,硬PVC 一般使用(yòng)溫度低(dī)於60℃,PP、PE、PTFE、天然橡膠、不透性浸漬石墨等也(yě)得到廣泛的應用。

三、磷酸磷酸屬於三元中強酸,化學(xué)性質(zhì)穩定(dìng),無強氧化性和還原性。磷酸生產中,反應料漿中含雜質離子和35~45%的固(gù)體顆粒,其中雜質酸的腐蝕(shí)性具有決定性的影響,固體顆(kē)粒會產生磨蝕,、、等會破壞不鏽鋼的鈍化膜,甚至發生孔蝕。在(zài)生產中常用的金(jīn)屬材料有:鉛(qiān)、K合金()、哈氏合金(jīn)、20號鋼(gāng)、316L、UB6、雙相不鏽鋼22-5和()等;非金屬材料有:石墨(mò)、橡膠(jiāo)、玻璃鋼、塑料等(děng)。

四、硝酸硝(xiāo)酸屬於強氧(yǎng)化性酸,硝酸(suān)對金屬(shǔ)的(de)腐蝕隨濃度的增加(jiā)而(ér)逐漸嚴重。硝酸腐蝕中常采用的耐腐蝕金屬(shǔ)材料有:碳鋼、鋁、不鏽鋼等。硝酸對碳鋼的腐蝕(shí)特性是,當溫度在25℃左右且硝酸濃度在30%以下時,隨著濃度的增加,腐蝕速度加大,當硝酸濃度30%時,腐蝕速率(lǜ)達到最大值,為22.5g/m2﹒h。當硝酸濃度超過50%時(shí),碳鋼鈍化。當硝酸濃度70~80%時,腐蝕速率為0.5~0.1mm/a(腐蝕深度)。當濃度(dù)達90%以上時,腐蝕速率加大(dà)。溫度升高時,碳鋼的鈍化膜易被破壞,同時還(hái)有晶間腐蝕;硝酸(suān)濃度在95%以上時,鋁是很穩定的(de);硝酸是強氧化性酸,能使不鏽鋼中的鉻氧化成致密的,不鏽(xiù)鋼中的鉻含量越高,耐腐蝕性越強;耐硝(xiāo)酸腐蝕的非金屬材料有:搪玻(bō)璃、聚四氟乙烯、陶瓷和玻璃(lí)等材料。

五、溴和溴化物溴(xiù)具(jù)有強烈的氧化性,溴及溴化物有毒。幹燥的溴(xiù)氣體腐(fǔ)蝕屬於溴的氣(qì)相腐蝕,為單一的化學腐蝕,突出(chū)表現為溴對材料的氧化。許多金屬材料都耐幹燥溴氣的腐蝕,如(rú):鑄鐵、高矽鑄鐵、鋁、銅、鎳、蒙乃(nǎi)爾合金、哈氏合金、鉭等(děng)。非金屬材料有:玻璃、搪玻璃、陶瓷、碳(tàn)化矽、聚四氟乙烯和聚三氟氯乙烯等;溴(xiù)和水作用後生成次溴酸和氫溴酸,次溴酸和氫溴酸都是不穩定的化合物。在溴水中,除了溴水外(wài)還有次溴酸和氫溴酸的腐蝕,耐液溴腐蝕的(de)金屬很少,有(yǒu)鎳、銀、哈氏合(hé)金(jīn)B,C和鉭。耐液溴的非金屬材料:玻璃(lí)、搪玻璃、陶(táo)瓷、碳化矽、聚四氟乙烯和聚三氟氯乙烯等。

六、氫氟(fú)酸氫氟酸是無色澄清的(de)發煙(yān)液體,為中等(děng)強度(dù)的酸,腐(fǔ)蝕性極強,極易揮發,置於空氣中即(jí)冒白煙。與金屬鹽、氧化物、氫氧化物作用生成(chéng)氟化物。遇金(jīn)屬能放出氫氣,遇火星易引起爆炸或燃燒。氫氟酸具有很強的腐蝕性和毒性。根據(jù)氫氟酸的腐蝕特(tè)性,可將其分成(chéng)無水(shuǐ)(即液(yè)態氟化氫)、高濃度(dù)和低濃度的氫氟酸三類。由於氫氟酸是電解質溶液,所以氫氟(fú)酸腐蝕是典型的電化學腐蝕。在有氫氟酸(suān)腐蝕的場合,碳鋼和低合金鋼當(dāng)在濃度高於75%~80%、溫度低於65℃的(de)條件下耐腐蝕性能良好。鎂對氫氟酸是理想的耐蝕材料,一般隻做容器。鈦(tài)適用於濃度為 60~100% (室溫狀態)。銀(yín)可用於沸騰的氫氟酸。蒙乃(nǎi)爾合金是重要(yào)的耐氫氟酸腐蝕的材料;耐氫氟(fú)酸腐蝕(shí)的非金(jīn)屬材料主要有(yǒu):PTFE塑(sù)料和不透性浸漬石墨材料(liào)。

七、氯氣的腐蝕氯氣微溶(róng)於水,生成鹽酸和次氯(lǜ)酸,次氯酸具(jù)有強氧化性。氯水的腐蝕(shí)與濕氯相似,但隨含水增多而減輕。當氯氣中(zhōng)含水小於150ppM時,碳(tàn)鋼的腐蝕速率小於0.04 mm/a,即幹燥氯氣對(duì)碳鋼基本不腐蝕。當氯中含水量高時,金屬在濕(shī)氯中很快被(bèi)腐蝕。不鏽鋼在含量高(gāo)於150ppM時,會破(pò)壞不鏽鋼表(biǎo)麵的(de)鈍化膜而產生孔蝕或應(yīng)力腐蝕破裂。鈦具有優良的耐濕氯性能(含(hán)水1.5%以上)。同時耐幹濕氯氣的金屬材料隻有(yǒu)鉭、銀、鉑和部分(fèn)合金;氯氣會滲透且(qiě)與絕大多數高分子材料起反應,表麵會生成(chéng)一層黃色的油糊狀產物——氯奶油。在(zài)氯氣氣氛中PP腐蝕速率大於PE,而PE又(yòu)遜於硬PVC。聚四氟乙烯的抗氯滲透(tòu)性能不及聚(jù)偏二氟乙烯,盡(jìn)管氟塑料具備優良的耐腐蝕性能和較高的耐溫性,在氯的介質中並(bìng)不推薦使用。

八、次氯酸(suān)鹽腐蝕次氯酸鹽,如次氯酸鈉和次氯酸鈣在(zài)中性(xìng)或弱酸性時是不穩定的,其腐蝕性非(fēi)常強,在高溫時更甚。次氯酸(suān)鈉溶(róng)液在微堿性條(tiáo)件下(xià)有較好的穩定性,接(jiē)近中性(xìng)時,即(jí)易(yì)分解,在酸性條件下則更加速分(fèn)解並釋放出氯氣。次(cì)氯酸鈉(nà)在儲藏時,會逐(zhú)漸分解,釋放出氧,原子氧具有強烈的氧化作用。因(yīn)此,在次氯酸(suān)鈉中,腐蝕性介(jiè)質(zhì)有,HCL、CL2、O、NaOH和NaCL等,其中O和NaCL都是強滲透性介質,因此除了考慮(lǜ)材料(liào)的耐(nài)酸、耐堿和強氧化性腐蝕(shí)外,還要考慮(lǜ)材(cái)料的抗滲透性。次(cì)氯酸(suān)鈣的腐蝕與次氯酸鈉類似,隻是腐蝕程度稍低。金屬鈦在次氯酸鈉溶液中有優良的耐腐(fǔ)蝕性,用鈦製作的設(shè)備不會存在氧的滲透或(huò)縫隙腐蝕等問題;天然橡膠由於氧(yǎng)的(de)滲透,很快會導致橡膠溶漲起泡,一般使用壽命隻有2年。軟PVC塑料雖然有良好的抗氧化性能,但(dàn)軟板內的增塑劑會被氫氧化鈉逐(zhú)漸萃取而老化破裂,它的使用壽命也隻有2~3年。丁基膠板(bǎn)襯裏、PE和氟(fú)塑料等應(yīng)用效果比較理想。

九、酰化工藝(yì)的防腐(fǔ)蝕酰化廣義上是指(zhǐ)有(yǒu)機化合物分子中的氫被酰基所取代的過程。工業上常(cháng)用的酰(xiān)化劑有甲酸(HCOOH)、乙酸、草酸、苯(běn)甲酸、光氣(COCL2)、醋酸酐等。這些酰化劑的酸和(hé)酸(suān)酐都是氧(yǎng)化性的,不鏽鋼在氧化性的有機酸中是耐蝕(shí)的(de)。

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